Государственная система
санитарно-эпидемиологического нормирования

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ
в воздухе рабочей зоны

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ
АДИПИНОВОЙ, ГЛУТАРОВОЙ И ЯНТАРНОЙ КИСЛОТ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.122-96

Выпуск № 29

Минздрав России
Москва 1998

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Методические указания. - М: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1998.

1. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск № 29) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск 98 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТ Р 1.5.-92 п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: ГА. Дьякова, С. И. Муравьева.

Исполнители: Г. А. Дьякова, Е. М. Малинина, С. М. Попова, Е. Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя

Госкомсанэпиднадзора России –

заместителем Главного государственного

санитарного врача Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.122-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ
АДИПИНОВОЙ, ГЛУТАРОВОЙ И ЯНТАРНОЙ КИСЛОТ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Н3СООС-СН2-СН2-СООСН3                                                                                 М. м. 146,15

Диметиловый эфир янтарной кислоты

Н3СООС-СН2H2-СН2-СООСН3                                                                          М. м. 160,0

Диметиловый эфир глутаровой кислоты

Н3СООС-СН2-СН2-СН2-СН2-СООСН3                                                                  М. м. 174,0

Диметиловый эфир адипиновой кислоты

Диметиловые эфиры адипиновой, глутаровой и янтарной кислот бесцветные маслянистые жидкости со слабым запахом.

В воздухе находятся в виде паров.

Диметиловые эфиры адипиновой, глутаровой и янтарной кислот оказывают на организм общетоксическое действие, нарушают функцию печени и нервной системы.

ПДК в воздухе - 10 мг/м3.

Физико-химические свойства

Название вещества

М. м.

Температура

Плотность, г/см3

Упругость паров (при Т - 20 °С и Д - 760 мм рт. ст.)

мм рт. ст.

Летучесть, мг/л

Растворимость

плавл.

°С

кипения

°С

в воде (при Т - 20 °С)

в орг. р-лях

Диметиловый эфир янтарной кислоты (диметилсукцинат)

146,15

19,5

195,2

1,1202

0,263

2,097

2,8 г в 100 г воды

спирте

хлороформе

ацетоне

Диметиловый эфир глутаровой кислоты (диметилглутарат)

160,0

-37

214,0

1,0876

0,115

1,005

0,882 г в 100 г воды

ацетоне

спирте

бензоле

эфире

Диметиловый эфир адипиновой кислоты (диметиладипинат)

174,0

-11

120,0 (при 1,5 мм рт. .ст.)

0,9660

0,040

0,380

0,423 г в 100 г воды

ацетоне

спирте

бензоле

эфире

Характеристика метода

Методика основана на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб производится с концентрированием в этиловый спирт.

Нижний предел измерения диметиловых эфиров в анализируемом объеме пробы - 0,02 мкг.

Нижний предел измерения диметиловых эфиров в воздухе - 5 мг/м3 (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 5 до 40 мг/м3.

Измерению не мешают исходные продукты синтеза - адипиновая, глутаровая, янтарная кислота и метанол, а также взаимно не влияют исследуемые диметиловые эфиры.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±12 %.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - 30 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором

Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 2,4 м и внутренним диаметром 3 мм

Микрошприц МШ-10М

ТУ 2-833-106

Секундомер

ГОСТ 5072-72

Аспирационное устройство

Пробирки, вместимостью 10 мл

ГОСТ 25336-82

Пипетки, вместимостью 1, 5, 10 мл

ГОСТ 20292-74

Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл

ГОСТ 1770-74

Поглотители Рыхтера

ТУ 25-11-1081-75

Измерительная лупа 10х

ГОСТ 25706-83

Термометр

ГОСТ 16590-71

Реактивы, растворы, материалы

Этиловый спирт, марка А

ГОСТ 17299-78

Диметиловый эфир адипиновой кислоты, очищен вакуумной перегонкой

Стандартный раствор № 1 с концентрацией диметилового эфира адипиновой кислоты 400 мкг/мл готовят растворением навески 20 мг, взятой с погрешностью не более 0,001 г (в пересчете на 100 %-ное вещество), в мерной колбе, вместимостью 50 мл, объем раствора в колбе доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение 5-ти суток.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией диметилового эфира адипиновой кислоты 40 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этиловым спиртом. Раствор устойчив около суток.

Диметиловый эфир глутаровой кислоты, очищен вакуумной перегонкой.

Стандартный раствор № 1 диметилового эфира глутаровой кислоты готовят аналогично стандартному раствору диметилового эфира адипиновой кислоты, так же готовят стандартный раствор № 2.

Диметиловый эфир янтарной кислоты, очищен вакуумной перегонкой.

Стандартный раствор № 1 диметилового эфира янтарной кислоты с концентрацией 400 мкг/мл и стандартный раствор № 2 с концентрацией 40 мкг/мл готовят аналогично стандартному раствору диметилового эфира адипиновой кислоты.

Азот из баллона с редуктором

ГОСТ 9293-74

Воздух из баллона с редуктором

ГОСТ 11882-73

Водород из баллона с редуктором

ГОСТ 3022-80

Твердый носитель, инертон-супер (фракция 0,160-0,200 мм), ЧССР

Неподвижная жидкая фаза, OV-210 (5 % от массы носителя), ЧССР

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1,0 л/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных сосуда Рыхтера, содержащих по 5 мл этилового спирта, охлаждаемые смесью «вода-лед-поваренная соль». Для определения концентрации Диметиловых эфиров на уровне 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха.

Срок хранения проб - не более суток в холодильнике.

Подготовка к измерению

Хроматографическую стеклянную колонку заполняют насадкой инертон-супер (фракция 0,160-0,200 мм) с OV-210 (5 % от массы носителя) - и, не подсоединяя к детектору, Кондиционируют 10 ч, продувая газом-носителем (азотом), при медленном подъеме температуры до 250 °С и расходе 45 мл/мин. Насадку выдерживают до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора. Общую подготовку прибора проводят в соответствии с инструкцией прибора.

Градуировочные растворы с содержанием определяемых веществ от 5 до 40 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов № 2 этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.

Для анализа берут 4 мкл каждого градуировочного раствора и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков от количества компонента в хроматографируемом объеме, мкг. Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6-ти точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонки при анализе:

диметилового эфира янтарной кислоты                                   130 °С

диметилового эфира глутаровой кислоты                                145 °С

диметилового эфира адипиновой кислоты                              160 ° С

Температура испарителя при анализе:

диметилового эфира янтарной кислоты                                   210 °С

диметилового эфира глутаровой кислоты                                230 °С

диметилового эфира адипиновой кислоты                              250 °С

Расход газа-носителя (азот)                                                         45 мл/мин

Расход водорода                                                                           40 мл/мин

Расход воздуха                                                                             300 мл/мин

Скорость движения диаграммной ленты                                  1,5 см/мин

Объем анализируемой пробы                                                     4 мкл

Время удерживания:

диметилового эфира янтарной кислоты                                   1 мин 55 с

диметилового эфира глутаровой кислоты                                2 мин 5 с

диметилового эфира адипиновой кислоты                              2 мин

Проведение измерения

Содержимое поглотительных сосудов количественно переносят в пробирку с притертой пробкой и доводят до 10 мл этиловым спиртом. Для анализа отбирают 4 мкл пробы и хроматографируют при вышеуказанных условиях. Вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Расчет концентрации

Концентрацию диметилового эфира адипиновой, глутаровой и янтарной кислот «С» (в мг/м3) вычисляют по формуле:

, где

а - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны Рубежанским филиалом НИОПИК.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79
(температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.)

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

, где

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79

Давление Р, кПа/мм рт. ст.

°С

97,33/730

97,86/734

98,4/738

98,93/742

99,46/746

100/750

100,53/764

101,06/758

101,33/760

101,86/764

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2038

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1400

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0946

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0635

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0357

+10

0,9944

0,9999

1,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9880

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9655

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9891

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9198

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям

Наименование вещества

Ссылка на опубликованные Методические указания

1. Аммония метаваданат

МУ на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 7

2. Вольфрама диселенид

МУ на фотометрическое определение вольфрама в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13

3. Диэтилентриамина метилфенол (УП-583)

МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317

4. Диэтилентриамин моноцианэтилированный (аминный отвердитель 0633Н)

МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317

5. Этилендиамина метилфенол (агидол-АФ-2)

МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317

6. Железа оксид

МУ по полярографическому измерению концентраций железа в воздухе рабочей зоны. Вып. 23/1, М., 1988, с. 60

7. Кобальта диселенид

МУ на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 14

8. Липрин

МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139

9. Молибдена диселенид

МУ по полярографическому измерению концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 97

10. Ниобия диселенид

МУ на фотометрическое определение концентраций ниобия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в печати).

11. Пыльца бабочек зерновой моли

МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139.

12. Полиамидное волокно «Армос»

МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)

13. Пыль доменного шлака

МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)

14. Метасол

МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)

15. Сополимер акрилонитрила и 2-метил-5-винилпиридина (волокно ВИОН-АН-1)

МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)

16. Соли неорганических кислот меди

МУ на фотометрическое определение меди в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 18

17. Смолы сланцевые дифенольные ДФК-8, ДФК-9, ДФК-АМ (контроль по ацетону)

МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 88

18. Фталат меди-свинца

Фталат свинца

Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу)

МУ по полярографическому измерению концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М., 1986, с. 139

МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Вып. 21, М., 1986, с. 168

19. 1,-(2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5

МУ на фотометрическое определение концентраций компоненты 3П-24 Вып. 25, М., 1989, с. 182

20. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (алкильные) (контроль по HCl)

МУ на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 83

21. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (аррильные)

Методические указания на фотометрическое определение триэтоксисисилана и тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 170

22. Цинка ацетат

МУ на фотометрическое определение цинка и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5, (переизданный) М., 1981, с. 51.

СОДЕРЖАНИЕ

Характеристика метода. 2

Приборы, аппаратура, посуда. 2

Реактивы, растворы, материалы.. 3

Отбор пробы воздуха. 3

Подготовка к измерению.. 3

Проведение измерения. 4

Расчет концентрации. 4

Приложение 1 Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) 4

Приложение 2 Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79. 4

Приложение 3 Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям.. 5