4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ
В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ
СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
Измерение концентрации
Бромоксинил октаноата
в воздухе
рабочей зоны методом газожидкостной
хроматографии
СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ УКАЗАНИЙ
МУК 4.1.1158-02
ВЫПУСК 1
МОСКВА
2004
1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента Госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).
2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.
3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. Введены впервые.
Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации, Первый
заместитель Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г. Онищенко
Дата введения: 1 января 2003 г.
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентрации Бромоксинил октаноата
в воздухе рабочей зоны методом
газожидкостной
хроматографии
Методические указания
МУК 4.1.1158-02
1. Вводная часть
Фирмы производители: Рон Пуленк (Франция), Аган Кемикал Мануфакчерс Лтд (Израиль).
Торговое название: БРОМОТРИЛ, ПАРДНЕР, БЮКТРИЛ D.
Действующее вещество: бромоксимил октаноат 2,6-дибром-4-цианофенил октаноат (ИЮПАК).
C15H17Br2NO2 M. м. 403,0
Воскообразное твердое вещество кремового цвета.
Температура плавления: 45 - 46 °С.
Давление паров при 25 °С: 0,2 мПа.
Коэффициент распределения н-октанол-вода: Кow logP = -6,12.
Растворимость в органических растворителях при 20 - 25 °С (г/дм3): ацетон, этанол - 100; бензол, ксилол - 700; хлороформ, дихлорметан - 800; циклогексанон - 550; вода - 3.
Стабилен в водных растворах при рН 3 - 5, 7 при 20 °С. При рН вышe 9 легко гидролизуется до бромоксинила.
Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля и паров.
Краткая токсикологическая характеристика
Острая пероральная токсичность:
LD50 для крыс - 400 мг/кг (самцы), 238 мг/кг (самки);
Острая дермальная токсичность:
LD50 для кроликов - более 2000 мг/кг (самцы), более 1660 мг/кг (самки);
Острая ингаляционная токсичность:
LD50 крысы - 810 мг/м3 (самцы), 720 мг/м3 (самки).
Гигиенические нормативы
ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,3 мг/м3 (бромоксинил).
ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,001 мг/м3 (бромоксинил).
Область применения препарата
Бромоксинил октаноат - контактный гербицид с некоторой системной активностью. Рекомендуется для однократного применения в послевсходовый период на посевах зерновых культур (яровая и озимая пшеница, ячмень) и кукурузы с нормой расхода от 1 - 1,5 л/га до 2,2 - 3,5 л/га.
2. Методика измерения концентраций Бромоксинил октаноата в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Методика основана на определении бромоксинил октаноата с помощью газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.
Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием вещества на фильтр из пенополиуретана. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
2.1.2. Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)
Число параллельных определений 6
Предел обнаружения в хроматографируемом объеме 0,1 нг
Предел обнаружения в воздухе (при отборе 10 дм3) 0,1 мг/м3
Диапазон определяемых концентраций 0,1 - 1,0 мг/м3
Среднее значение определения 95,95 %
Стандартное отклонение (S) 9,46 %
Относительное стандартное отклонение (DS) 3,86 %
Доверительный интервал среднего ± 9,92
Суммарная погрешность измерения 24 %
2.2. Реактивы, растворы, материалы
|
Бромоксинил октаноат с содержанием д. в. 99,6 %, (Рон Пуленк, Франция) |
|
|
Азот, осч, из баллона |
ГОСТ 9293-79 |
|
Ацетон, ч |
|
|
Инертон N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5 % Е-301 (Хемапол, Чехия) |
|
|
Супелкопорт (0,16 - 0,20 мм) с 3 % OV-210 (Хемапол, Чехия) |
|
|
Пенополиуренат пористый ППУ |
ТУ 2254-153-04691277-95 |
|
Спирт метиловый, хч |
|
|
Спирт этиловый, ректификованный |
|
|
Бумажные фильтры «синяя лента», обеззоленные, предварительно промытые ацетоном |
ТУ 6-09-2678-77 |
|
Стекловата |
|
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
|
|
|
|
Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм |
|
|
Микрошприц типа МШ-1М, вместимостью 1 мкл |
ТУ 2.833.105 |
|
Аспирационное устройство типа ЭА-1 или аналогичное |
ТУ 25-11-1414-78 |
|
Барометр |
ТУ 2504-1797-75 |
|
Весы аналитические типа ВЛА-200 |
ГОСТ 34104-80Е |
|
Воронка Бюхнера, диаметром 65 мм |
|
|
Воронки химические, конусные, диаметром 34 - 40 мм |
|
|
Груша резиновая |
|
|
Колба Бунзена |
ГОСТ 25336-83Е |
|
Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100 мл |
ГОСТ 10394-72 |
|
Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл |
|
|
Насос водоструйный |
ГОСТ 10696-75 |
|
Пипетки, вместимостью 1, 2 и 5 мл |
|
|
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный |
ТУ 25-11-917-76 |
|
Стаканы химические, вместимостью 100 мл |
|
|
Стеклянные палочки |
|
|
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С |
ГОСТ 215-73Е |
|
Фильтродержатели |
|
|
Цилиндры мерные, вместимостью 10 мл |
2.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».
Воздух с объемным расходом 1 дм3/мин аспирируют в течение 10 мин через фильтр из пенополиуретана, помещенный в фильтродержатель.
Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 7 дм3 воздуха.
Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 20 дней.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки
Готовую насадку (Инертон N-AW-DMCS с 5 % Е-301) засыпают в стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно этиловым спиртом, ацетоном и гексаном, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 4 - 6 часов.
2.5.2. Приготовление стандартных растворов
Стандартный раствор бромоксинил октаноата с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение 3-х месяцев.
Для приготовления стандартного раствора бромоксинил октаноата с содержанием 10 мкг/мл в мерную колбу вместимостью 100 мл помещают 10 мл основного стандартного раствора (100 мкг/мл), доводят объем до метки ацетоном. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.
Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/мл готовят путем последовательного разбавления раствора, содержащего 10 мкг/мл бромоксинил октаноата ацетоном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 15 дней.
2.5.3. Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочих стандартных растворов бромоксинил октаноата с концентрацией 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/мл.
Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика (в мм) от концентрации бромоксинил октаноата в растворе (в мкг/мл).
2.5.4. Приготовление фильтров для отбора проб воздуха
Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 - 2,5 мм, диаметром 48 - 50 мм, соответствующим внутреннему диаметру фильтродержателя. Фильтр 3 раза промывают ацетоном порциями 25 - 30 см3 на воронке Бюхнера, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре.
2.6. Описание определения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 20 мл ацетона, помещают на 10 мин на аппарат для встряхивания. Растворитель фильтруют через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в конусную воронку, в грушевидную колбу на шлифе. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями растворителя объемом 10 и 5 мл.
Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани 35 - 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 10 мл ацетона и хроматографируют.
2.7. Условия хроматографирования
Хроматограф газовый «Цвет-560» с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.
2.7.1. Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Инертоном N-A W-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5 % Е-301
Рабочая шкала электрометра 128 × 1010 Ом
Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч
Температура термостата колонки 215 °С
детектора 300 °С
испарителя 250 °С
Скорость газа-носителя (азота) 32 ± 1 мл/мин
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время выхода бромоксинил октаноата 2 мин 15 с
Линейный диапазон детектирования 0,1 - 1 нг
2.7.2. Альтернативная насадка
Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Супелкопортом (0,16 - 0,20 мм) с 3 % OV-210
Рабочая шкала электрометра 128 × 1010 Ом
Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч
Температура термостата колонки 230 °С
детектора 300 °С
испарителя 250 °С
Скорость газа-носителя (азота) 32 ± 1 мл/мин
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время выхода бромоксинил октаноата 2 мин 20 с
Линейный диапазон детектирования 0,1 - 1 нг
Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1 мкг/мл, разбавляют ацетоном.
2.8. Обработка результатов анализа
Содержание бромоксинил октаноата рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
,
где
Х - содержание бромоксинил октаноата в пробе воздуха, мг/м3;
С - концентрация бромоксинил октаноата в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;
W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), дм3.
,
где
Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
и - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;
t - длительность отбора пробы, мин.
3. Требования техники безопасности
Необходимо соблюдать требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с «Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР» (№ 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на приборы.
4. Разработчики
Ракитский В.Н., член-корр. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волчек С.И. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).
СОДЕРЖАНИЕ
|
2.2. Реактивы, растворы, материалы.. 3 2.3. Приборы, аппаратура, посуда. 3 2.5. Подготовка к определению.. 4 2.7. Условия хроматографирования. 5 2.8. Обработка результатов анализа. 5 |